大学有机化学课件(3)

　　2.环为母体，取代基系数低；

　　3.有顺反异构时，标出顺反异构

　　举例加以说明：

　　2单环烃的异构

　　第二节 环烷烃的性质；

　　（一）、物理性质(physical properties)；

　　（二）、化学性质(chemical properties)：

　　先讲述拜尔(A.von Baeyer)张力学说(strain theory)，再介绍 氢解、加溴、酸解、自由基取代。最后小结环烷烃的化学性质

　　第三节 环己烷及其衍生物的构象；

　　一 环己烷的两种典型构象

　　环己烷的椅式构象

　　环己烷的船式构象

　　椅式构象是环己烷的优势构象。船式构象与椅式构象相比，其能量高29.7KJ/mol，在椅式构象中，几乎不存在环张力。

　　二 取代环己烷的构象

　　举例：写出甲基环己烷的椅式构象

　　由分析可以得到结论：

　　1.e型比a型构象稳定（优势构象）；

　　2.环上有不同取代基时，大基团处于e键稳定

　　第二部分 芳香烃：

　　第四节 苯衍生物的异构和命名；

　　苯衍生物的命名规则

　　1.将苯环作为母体，标明取代基位置：

　　2. 结构复杂衍生物或支链上有官能团时，环上支链作为母体，苯环作为取代基命名

　　3. 苯环上有多官能团取代时，应用IUPAC的官能团优先规则：

　　4. 多环芳烃的命名

　　第五节 芳香烃的性质；

　　一、物理性质(physical properties)

　　二、化学性质(chemical properties)

　　（一）、芳环上的亲电取代反应；

　　定义亲电取代反应(electrophilic substitution reaction)：

　　介绍SE2取代反应机理：芳烃正离子历程

　　⑴. 卤化、磺化和硝化

　　（2）付-克烃基化反应

　　⑶. 付-克酰基化反应

　　（二）、苯环上的加成；

　　还原氢化

　　自由基加成

　　（三）、氧化反应；

　　有α－H时，发生氧化反应，生成苯甲酸类衍生物

　　没有α－H时，不发生氧化反应。

　　（四）、卤代反应。

　　α－H卤代反应

　　第六节 取代苯的定位规律；

　　一、定位规律（Orientation）；

　　由苯、取代苯的硝化速度或产率来对比，引出定位的概念。

　　二、定位规律的理论依据；

　　对比讲述、解释两类定位基规律。

　　三、定位规律的应用。

　　第七节 稠环芳烃

　　注意命名。

　　性质同苯对比来讲。

　　第八节 非苯系芳烃

　　一、芳香性的一般特征：

　　Hǜckel规则（4n+2规律）：单环多烯π电子数等于4n+2时，构成π电子的封闭体系表现出一定的芳香性。

　　芳香性判断原则 1.环状体系；2.π电子数（4n+2规则）；3.分子共平面。

　　二、常见芳香性体系

　　第五章 旋光异构

　　教学目的

　　了解手性分子产生旋光性的原因，掌握对映体构型的表示方法，熟悉分子绝对 构型的表示方法。

　　教学重点

　　手性的概念，FISHER式的表示方法。

　　教学难点

　　确定R、S构型的表示方法。

　　课堂组织

　　第一节 物质的旋光性(optical activity)

　　一、 偏振光与旋光性

　　自然光

　　偏振光

　　旋光性

　　旋光度的大小是由旋光仪测定的。比旋光度是表示化合物旋光性的物理常数：

　　二、分子结构与旋光性的关系

　　如果分子中含对称面或对称中心，则分子与其镜像可以完全重合，这种分子为非手性分子(achiral)；

　　分子中不含对称面也不含对称中心时，分子与镜像不能重合，为手性分子(chiral)。

　　非手性分子没有旋光性。

　　凡是有手性的分子都有旋光性。分子具有手性是引起分子旋光性的根本原因。

　　手性碳原子：

　　三、 Fischer投影式

　　投影式书写规则

　　第二节 对映体构型的表示方法

　　主要讲相对构型表示法（D, L表示法）Relative configuration

　　绝对构型表示法（R, S表示法）Absolute configuration

　　一、 相对构型表示法

　　旋光方向与相对构型之间没有任何必然的联系。旋光方向是由旋光仪测定的。

　　二、 绝对构型表示法

　　R, S构型的确定

　　绝对构型与旋光方向没有任何必然联系

　　根据Fischer式可直接判断R, S构型

　　第三节 其他化合物的旋光异构

　　一、含两个相同手性碳化合物的旋光异构；

　　二、含两个不同手性碳化合物的旋光异构；

　　三、碳环化合物的立体异构；

　　四、不含手性碳化合物的旋光异构。

　　相互关系

　　四、不含手性碳化合物的旋光异构

　　1. 丙二烯型分子

　　2. 联苯衍生物

　　结论：

　　分子有无手性，与手性碳原子的存在并没有必然联系，而要从分子整体来考虑，看分子手否具有对称面或对称中心；

　　含一个手性碳原子的化合物一定具有旋光性；

　　手性分子中，可以有对称轴存在

　　第四节 旋光异构体的性质

　　第五节 第五节某些有机化学反应中的立体化学

　　对比讲述：顺-2-丁烯加溴的立体化学

　　反-2-丁烯加溴的立体化学

　　第六章 卤代烃(halohydrocarbon)

　　教学目的'

　　使学生了解卤代烃的结构与性质的相互关系，掌握卤代烃的物理化学性质，并能熟悉亲核取代反应机理，以及卤代烯烃和卤代芳烃的性质。

　　教学重点

　　卤代烃的化学性质；卤代烃的亲核取代反应机理

　　教学难点

　　亲核取代反应机理

　　课堂组织

　　第一节 卤代烃的分类和命名

　　按与卤素相连碳原子不同：

　　按烃基种类不同：

　　按卤原子数目不同：

　　第二节 卤代烃的性质

　　一、物理性质(physical properties)：

　　二、化学性质： C – X 键易断裂，性质活泼

　　1.亲核取代反应(nucleophilic substitution)；

　　卤代烷的水解（hydrolysis）：

　　威廉姆逊反应：合成混和醚